Les pièces Napoléon de 100 francs OR ont été émises à partir de 1855 et jusqu’en 1870. La pièce Napoléon de 100 francs en OR pèse 32,25 grammes et est composée de 29 grammes d’OR pur (elle titre à 900 °/1000, soit 90% d’or et 10% cuivre pour assurer la solidité de la pièce). Son diamètre est de 35 millimètres.

2 séries différentes existent : Une du graveur Jean-Jacques Barre (tête nue) tiré de 1855 à 1870 à 346 101 exemplaires, l’autre du graveur Albert Désiré Barre (tête laurée) tirée de 1862 à 1870 à 97 210 exemplaires.

D’autres séries ont été frappés par la suite, la pièce 100 francs “Génie” entre 1878 et 1914, puis la 100 francs Bazor de 1929 à 1936. Cette dernière est beaucoup plus petite (21 millimètres) et pèse seulement 6 grammes.